過渡金屬催化的烯丙基取代反應(Tsuji-Trost反應)已成為構建碳碳和碳雜原子鍵的有力工具。通過選擇合適的配體😵‍💫，利用過渡金屬催化劑，包括Pd⇢、Ir🫙、Rh、Ru、Co、Cu、Mo、W和Ni，可實現關鍵π-烯丙基金屬中間體親核取代過程中的區域和立體選擇性控製，從而實現區域或立體單一的有機化合物合成。另一方面，結合化學鍵的遷移和偶聯過程的遷移偶聯反應顯示出獨特的區域選擇性控製🧞‍♀️，例如多次1,2-氫遷移可以使碳-金屬鍵通過烯烴-金屬中間體(olefin-[M]-Int)進行鏈“行走”，從而實現偶聯反應的遠程選擇性。相比之下👨🏼‍🏭🚣，烯丙基金屬中間體的整體遷移過程仍未被探索，過程中π烯丙基金屬物種通過多個1,4-氫遷移在碳鏈上“行走”。

近日🕴，我系朱燦課題組以非活化1,n-烯醇為模板底物，首次觀察到烯丙基金屬中間體的整體遷移過程🌄，以此發展了鎳-Lewis酸協同催化區域與立體選擇性的芳基化反應。氘標記實驗證實反應發生了特定的1,4-氫遷移；DFT理論計算研究表明π-烯丙基金屬的遷移是由連續的β-H消除和遷移插入組成。在一個遷移周期中，以雙烯-金屬配合物(diene-[M]-Int)為關鍵中間體，發生連續的β-H消除和遷移插入📓。該方法具有廣泛的芳基硼酸和1,n-烯醇底物範圍,為構建具有獨特選擇性的C(sp²)-C(sp³)鍵提供了一種簡便的合成策略。

這一研究成果以“Migratory allylic arylation of 1,n-enols enabled by nickel catalysis”為題發表在Nature Communications。沐鸣开户博士研究生趙丹和博士後許冰為論文的共同第一作者，朱燦青年研究員為論文通訊作者。該工作得到了國家自然科學基金和沐鸣平台啟動基金的資助。

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