近日👴🏿,沐鸣平台張俊良課題組利用他們獨立開發的SadPhos系列配體中的Ming-Phos 和Xu-Phos分別作為手性配體,實現了高對映選擇性地鈀催化的烯烴與端炔之間的串聯Heck/Sonogashira偶聯反應🧑🏿🍳。相關工作“Enantioselective Difunctionalization of Alkenes by a Palladium-Catalyzed Heck/Sonogashira Sequence”發表於《德國應用化學》(Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 2769-2775)。
由於炔烴豐富的反應性,其經常被用作合成砌塊來合成藥物、天然產物、材料、超分子等等👩🏿🎨。自從Sonogashira及其同事合成取代內炔以來,Sonogashira交叉偶聯已成為構建內炔最強大的方法之一。但是,烷基鹵化物與端炔的不對稱偶聯還面臨著極大的挑戰。作為另一種選擇👱🏼♀️,Heck反應形成的烷基鈀中間體可以替代烷基鹵化物與鈀催化劑直接的氧化加成應用於烷基內炔的構建💊。
該研究在其前期研究工作的基礎之上(Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57, 10373–10377; J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 8110–8115; Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 14653-14659),實現了鈀催化的烯烴與炔烴之間的串聯Heck/ Sonogashira偶聯反應以構建含一個手性季碳中心的苯並環狀類化合物🧙🏿♂️。其中酰胺類作為鏈接基的底物使用Ming-Phos可以得到高的對映選擇性,而對於相應的醚鏈接的底物需要使用相應的Xu-Phos. 該方法具有非常好的普適性📻,芳基、烯基、烷基以及復雜分子的炔烴在該體系均能高效轉化為目標產物🧑🏼🎄。
華東師範大學周璐佳和沐鸣平台李三亮為論文共同第一作者,通訊作者為沐鸣平台張俊良教授以及博士後張展鳴。