與過渡金屬不同，大部分稀土金屬缺乏可逆的氧化還原活性，難以通過稀土金屬價態的變化切斷和形成化學鍵🫢。另外👩‍🦯，由於稀土金屬的高親氧性🌊，對於所有前期報道的氧配體和烷基配體混合配位稀土化合物而言🧦，都是清一色的烷基配體優先於氧配體發生轉移，這給稀土化學及其應用發展帶來諸多限製。最近👩🏻‍🔧🫲🏻，周錫庚教授團隊的張立新副研究員等人通過引入脒基單負離子作為配體👎🏼，借助該配體的獨特立體和電子可調控性⤴️🌛，合成了結構新穎、反應位點多和熱穩定性好的三核稀土膦賓和氧配合物，並研究了這些化合物對CO₂、CS₂🥬、PhNCS等小分子的活化🏌🏻‍♀️，還用DFT理論計算的方法研究了活化CS₂反應的機理👨🏻‍🦲，取得一些突破性進展🌉。例如，發現對應的陰離子功能取代磷賓稀土配合物具有4電子還原功能，能與2個CS₂分子進行連續脫硫/偶聯/環化和硫轉移插入稀土-碳鍵反應🚍，形成磷雜環二硫醇和甲硫基結構單元🙎🏼。在這個過程中，同時切斷了2個C=S雙鍵🕴🏻🌖，構建了1個新C-P、1個C-S🚋、1個C-C單鍵和1個C=C雙鍵。所有這些反應均不同於與傳統金屬還原活化二硫化碳的模式（J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 102-105）。此外，該小組還利用這種三核結構賦予稀土-氧鍵的張力作用，實現了稀土-氧鍵和稀土-碳鍵的反應活性反轉🔝，使惰性的氧配體優先於烷基配體被取代，發展了溫和條件下將CS₂和PhNCS分別轉化為CO₂和PhNCO的新方法（Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57, 1062-1067）🪱。 

      該系列研究工作主要由洪建權博士、王凱博士和田海雯博士生完成🍠👩‍🎓。得到了沐鸣平台、沐鸣开户、國家自然科學基金（21372047, 21672038, 21572034, 21732007）、973項目（2012CB821604, 2015CB856600）等資金的支持🦹🏼‍♀️。