硫手性化合物廣泛存在於天然產物及藥物分子中💅，在含有硫立體中心的化合物中，亞碸是最受歡迎和研究最廣泛的結構之一。相比之下，它們的氮類似物，硫亞胺，盡管在藥物和有機化學中作為臨床藥物候選者📩、手性配體和N-自由基前體具有獨特的生物和化學性質，受到了越來越多的關註，但卻得到了較少的研究。不對稱合成硫亞胺，特別是二芳基硫亞胺🤌，仍然是一個具有挑戰性且持續的目標，為此🧑🏼‍🤝‍🧑🏼，沐鸣开户張俊良、楊俊鋒課題組開發了一種新型的合成硫亞胺的策略🤷🏻‍♂️，即通過過渡金屬鈀與Sadphos配體結合催化來實現次磺酰胺的不對稱芳基化從而構建硫亞胺👩🏿‍🍳。對於該反應👨🏻‍🚒，在配體篩選中發現部分商業配體均未能得到產物，而Sadphos系列配體可以良好的產率及對映選擇性得到最終產物，展現了Sadphos強大的催化效果。在底物拓展部分，針對芳基次磺酰胺可以很好的兼容鄰間對及給電子😞💸、吸電子底物，芳基重氮給電子底物反應效果也較好。此外，多取代、烷基以及雜環的次磺酰胺也能順利反應🚸。在隨後的克級規模製備中可維持產率和對映選擇性🧰。在衍生轉化中可在構型保持的條件下得到多種六價碸亞胺👨🏽‍🦳，證明了其廣泛的應用前景。在機理探究中，通過動力學實驗和DFT計算證明重氮的氧化加成為速率控製步驟📴。

      這一研究成果於 2024 年 6 月 27 日以標題“Enantioselective Arylation of Sulfenamides to Access Sulfilimines Enabled by Palladium Catalysis” 在線發表於Angewandte Chemie International Edition. 課題組博士生袁茵為該論文第一作者🏄🏻‍♀️，沐鸣平台張俊良、楊俊鋒教授為該論文共同通訊作者。該工作得到了沐鸣开户、等機構與項目的大力支持。

https://doi.org/10.1002/anie.202409541

（文/張俊良🖐🏼、楊俊鋒教授團隊）